Одной из ключевых особенностей плоских комплексов Pt (II) является их способность к самоагрегированию. Это явление обусловлено множеством межмолекулярных сил, в том числе основанных на взаимодействии с лигандами, а также металлофильными взаимодействиями Pt-Pt. Самоагрегирование широко использовалось для создания множества супрамолекулярных материалов. В поисках новых материалов, пригодных для самосборки, желательно получить информацию о силе межмолекулярных взаимодействий в комплексе. Исследование методом ЯМР титрования - это хорошо известный метод исследования таких взаимодействий, обеспечивающий информацию о величине связи в агрегатах комплексов Pt (II). В работе рассмотрено изучение процессов самоассоциации нейтральных циклометаллических комплексов в растворе. Проведено сравнение результатов ЯМР-исследования и вычислительного эксперимента. Для некоторых комплексов платины Pt (II) показано существование в растворе в виде агрегатов.
ЯМР-спектроскопия, самоассоциация, стэкинг-взаимодействие
1. Kotze I.A., Gerber W.J., Wu Y.-S., Koch, K.R. Cation-[small pi] induced aggregation of water-soluble [PtII(diimine)(Ln-S,O)]+ complexes studied by 1H DOSY NMR and TEM: from 'dimer aggregates' in acetonitrile to nano- aggregates ('metallogels') in water. Dalton Trans., 2013, vol. 42, p. 3791.
2. Arena G., Scolaro L.M., Pasternack R.F., Romeo R. Synthesis, Characterization, and Interaction with DNA of the Novel Metallointercalator Cationic Complex (2,2':6',2''-terpyridine)methylplatinum(II). Inorganic Chemistry, 1995, vol. 34, iss. 11, p. 2994.
3. Koch K., Sacht C., Lawrence C. Self-association of new mixed-ligand diimine-N-acyl-N[prime or minute],N[prime or minute]-dialkyl thioureate complexes of platinum(II) in acetonitrile solution [dagger]. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1998, p. 689, DOIhttps://doi.org/10.1039/A704577Hhttps://doi.org/10.1039/A704577H(4).
4. Sivchik V.V., Grachova E.V., Melnikov A.S., Smirnov S.N., Ivanov A.Y., Hirva P., Tunik S.P., Koshevoy I.O. Solid- State and Solution Metallophilic Aggregation of a Cationic [Pt(NCN)L]+ Cyclometalated Complex. Inorg. Chem., 2016, vol. 55, p. 3351.
5. Pawlak T., Pazderski L., Sitkowski J., Kozerski, L., Szłyk E. 1H, 13C, 195Pt and 15N NMR structural correlations in Pd(II) and Pt(II) chloride complexes with various alkyl and aryl derivatives of 2,2′-bipyridine and 1,10-phenanthroline. Magnetic Resonance in Chemistry, 2011, vol. 49, iss. 2, p. 59.
6. Evstigneev M.P. Hetero-association of aromatic molecules in aqueous solution. Int. Rev. Phys. Chem., 2014, vol. 33, p. 229.
7. Yajima T., Maccarrone G., Takani M., Contino A., Arena G., Takamido R., Yamauchi O. Combined Effects of Electrostatic and - Stacking Interactions: Selective Binding of Nucleotides and Aromatic Carboxylates by Platinum(II)- Aromatic Ligand Complexes. Chem. Eur. J., 2003, vol. 9, p. 3341.
8. Suleymanova A.F., Eltsov O.S., Kozhevnikov D.N., Lantushenko A.O., Evstigneev M.P., Kozhevnikov V.N. Measuring Self-Association of Pt Complexes by 195Pt NMR. ChemistrySelect, 2017, vol. 2, p. 3353.
9. Sun H., Zhao Y., Huang Z., Wang Y., Li F. 1H NMR Study on the Self-Association of Quinacridone Derivatives in Solution. J. Phys. Chem. A, 2008, vol. 112, p. 11382.
10. Mayerhöffer U., Würhner F. Halogen-Arene Interactions Assist in Self-Assembly of Dyes. Angew. Chem. Int. Ed., 2012, vol. 51, p. 5615.
11. Sivchik V.V., Grachova E.V., Melnikov A.S., Smirnov S.N., Ivanov A.Y., Hirva P., Tunik S.P., Koshevoy I.O. Solid- State and Solution Metallophilic Aggregation of a Cationic [Pt (NCN) L]+ Cyclometalated Complex. Inorg. Chem., 2016, vol. 55, p. 3351.
